تم النشر اليوم 2024/05/29 | تفاعل زينكه

ألدهيدات زينكه

مع الأمينات الثانوية و ليس الأمينات الأولية يأخذ تفاعل زينكه شكلا مختلفا ليشكل ما يسمىبألدهيدات زينكهالتي يتم فتح حلقة البيريدين مع تحلل مجموعة الإمينيوم لتتحلل إلىألدهيد: Zincke aldehydes
هذا الاختلاف قد تم تطبيقه في صناعةاندولاتالرواية: Zincke aldehydes Kearney 2006
مع وساطةبروميد السيانوجينيتم تنشيط البيريدين.

آلية التفاعل

التفاعل الأول هو تشكيل ملح ن-2،4-داي نيترو فينايل-بيريدينيوم (2). هذا الملح هو عادة ما يتم عزله وتنقيته بواسطة التبلور. The formation of the DNP-pyridinium salt
عند تسخين الأمين الأولي مع ملح ن-2،4-داي نيترو فينايل-بيريدينيوم(2)، إضافة الأمين يؤدي إلى فتح حلقة البيريديوم. الإضافة الثانية للأمينيؤدي إلى نقل2,4-داي نيترو أنيلين (5) وتشكيل ملح الملك الملك يمكن أن يتفاعل عن طريق إعادة ترتريب جزيئاتالأيون المزدوجالمتوسطة لإعطاء حلقة متوسطة (7). هذا تم اعتبارهمعدل التفاعل. بعد نقل البروتون وتفاعل حذفالأمين، يتم تكوين أيون البيريديوم (9) المطلوب. The mechanism of the Zincke reaction
هذه الآلية يمكن أن يشار إليها باسم آليةANRORC: إضافة أليف النواة (N), افتتاح الحلقة والمركب الحلقي.

تطبيقات

في تطبيقصناعة المرحلة الصلبة، الأمين يرتبط تساهميا براتنج وانغ. The Zincke reaction
مثال آخر هو صناعة ملحالإيزوكينولين اليدوي. The Zincke reaction

إعادة الاكتشاف في 2007

في عام 2006 ومرة أخرى في عام 2007 تفاعل زينكه تم اكتشافه من قبل فريق بحث من اليابان و مجموعة من الولايات المتحدة الأمريكية.[بحاجة لمصدر] وادعى كلا الفريقين تصنيع العضو 12الأنولين(هيكل 1) من N-أريل كلوريد البريدينيوم و أمين، الأنيلين في حالة المجموعة اليابانية (مبين أدناه) والأمينات الأليفاتية (مع خصائص مؤثرسطحي) في حالة الأمريكية.
في رسالة إلى أنجيفاندتي كيمي،الكيميائي الألماني مانفريد كريستل أشار ليس فقط إلى أن الكيمياء الجديدة المزعومةهي في الواقع كيمياء زينكه من 100 عام ولكن أيضا إلى أن الهيكل المقترح على ناتج التفاعل لم تكن حلقة العضو 12 بل العضو 6 ملح البيريدينيوم (هيكل 2). في البداية كلا الفريقين اعترفا أنهما تجاهلا الكتابات الموجودة عن زينكه ولكن تمسكا بالهيكل المقترح على أساس نتائجالتأين بالإرذاذ الإلكتروني(ESI) التي وفقا لهم أشارت بوضوح إلى ديمر. في رسالته لاحظ كريستل أنه في قياسات الجمعية الكلية للجزيئات ESI هي ظاهرة شائعة. بالإضافة إلى ذلك لاحظ التشابه بينالانصهار و الرنين المغناطيسي الطيفي. اعتبارا من كانون الأول / ديسمبر 2007 المجموعة اليابانية تراجعت عن ورقتها في الرسائل العضويةبسبب عدم اليقين بشأن ما هي المنتجات التي تشكلت في التفاعل الموصوف والمجموعة الأمريكية أضافت تصحيحا للورقة الخاصة بهم في أنجيفاندتي كيمي مشيرين إلى أنهم تمنوا تغيير الهيكل المقترح.[بحاجة لمصدر]القضية تلقتبعض التغطية الإعلامية:

شرح مبسط

تفاعل زينكههو تفاعل عضويوالذي فيه يتحولالبيريدينإلى ملح البيريديوممن خلال التفاعل مع 2,4-داي نيترو-كلوروبنزين وأمينأولي، تمت تسمية التفاعل على اسمتيودور زينكه.[1][2][3]